Сопряженные процессы химического превращения диоксида серы под воздействием цепных реакций окисления углеводородов и водорода
Общая и физическая химия
Համառոտագիր
Рассмотрены сопряженные процессы превращения диоксида серы SO2 под воздействием цепных реакций окисления углеводородов и водорода. Установлено, что в режиме медленного окисления водорода (при давлениях над вторым пределом самовоспламенения), а также окисления метана и пропана, когда ведущими активными центрами являются пероксидные радикалы, SO2окисляется в SO3. Вместе с тем при окислении водорода при более низких давлениях (в области параметров самовоспламенения водород-кислородных смесей), когда ведущими активными центрами в цепной реакции являются атомы водорода, диоксид серы восстанавливается с образованием элементарной серы. При осуществлении процесса в проточном режиме наблюдается новое явление – непрерывное диффузионное пламя в присутствии SO2 переходит в режим «прерывистые пламена».
Полученные результаты по превращению SO2с формально-кинетических позиций можно определить как сопряженные реакции окисления 2S 02+ 02^ 2 S 0 3 и восстановления S 02+2Н2^S + 2Н 20 диоксида серы при условии протекания реакций окисления углеводородов и водорода. В действительности же это сложные радикально-цепные процессы превращения SO2с участием различных свободных радикалов, процессы, которые в формализованном виде могут быть представлены как реакции взаимодействия SO2 с молекулярным кислородом или водородом, при условии протекания других окислительных процессов.