Синтез положительно заряженных комплексов CoIII и их исследование в качестве хиральных катализаторов в реакциях асимметрического генерирования C-C связи
Органическая и биоорганическая химия
Abstract
Синтезированы положительно заряженные октаэдрические комплексы иона CoIII нового поколения, представляющие собой основание Шиффа замещенных салициловых альдегидов и 1,2-диаминоциклогексана катионной природы, на внешней сфере которых содержится анион, которые были исследованы в качестве катализаторов в реакциях генерирования C-C связи, а также изучен механизм катализа. Полученные кислоты Бренстеда нового типа на основе хиральных металлокомплексных катионов с анионом на внешней сфере эффективно и стереонаправленно катализируют реакцию триметилсилилцианирования альдегидов, реакцию Михаэля, обеспечивая при этом, практически всегда высокую конверсию продукта (в большинстве случаев до 100%) и 52% стереоселективность в реакции присоединения по Михаэлю этилового эфира малоновой кислоты к ахиральному субстрату дегидроаланина. Установлен порядок реакции при триметилсилилцианировании.